主将的选择直接关系到阵容的强度和战斗表现。主将分为魏、蜀、吴、群四大阵营，每个阵营的武将拥有独特的技能和兵种搭配。选择主将时，需要综合考虑武将的定位、技能效果以及与其他武将的协同性。蜀国主将刘备作为核心辅助，能为蜀国部队提供强力增益，而张飞则擅长高额输出，适合作为后排主力。不同主将的兵种特性也需如轻骑兵擅长突袭后排，盾兵则适合前排承伤。
主将的技能机制是选将时需要重点分析的部分。技能大致分为伤害、召唤、增益、减益、治疗和控制等类型。增益型主将如黄月英能为部队提供持续恢复，而控制型主将如孙坚则能通过眩晕打乱敌方节奏。部分主将的技能具有组合效果，例如周仓的主动技能可降低敌方防御，被动技能则提升自身生存能力。选择主将时需根据阵容需求搭配技能互补的武将，避免功能重复或短板过于明显。
游戏中共有盾兵、步兵、轻骑、重骑、弓手和谋士六大兵种，布阵时需遵循兵种位置规则。盾兵和步兵仅能布置于前两排，弓手和谋士则需放在后排。骑兵类主将位置相对灵活，但轻骑更适合针对敌方远程单位。主将的统率属性会影响技能效果持续时间，武力决定伤害值，智力则关联增益或减益效果的强度，因此属性成长潜力也需纳入选将考量范围。
后期阵容构建需注重主将的养成成本和实战上限。高星级主将往往能解锁更强力的技能效果，但培养资源消耗较大。部分主将如黄忠虽强度突出，但获取难度较高，需权衡投入产出比。红将和特殊武将通常需要较高投入，平民玩家可优先选择易成型的国家队阵容。主将的宝物和武魂系统会进一步影响战力表现，需根据已拥有的装备类型调整主将选择策略。
主将选择并非一成不变，需根据敌方阵容动态调整。面对以弓手为主的阵容时，可增加轻骑兵进行克制；对抗高爆发队伍时，则需搭配盾兵和控制型主将。军师技能与主将的联动效果也不容忽视，例如周瑜的灼烧效果能强化吴国弓手的暴击伤害。实战中需通过不断尝试优化主将组合，最终形成符合自身战术风格的稳定阵容体系。
